聚氯乙烯（PVC）是由氯乙烯通过自在基聚合而成的。 有悬浮聚合法、乳液聚合法和本体聚合法，以悬浮聚合法为主，约占PVC总产量的80％左右。    

       单体的来历：乙烯法、石油法和电石法。     我国的办法：首要仍是电石法。    

树脂的质量以粒度和粒度散布、分子量和分子量散布、表观密度、孔隙度、鱼眼、热稳定性、色泽、杂质含量及粉末自在流动性等性能来表征。   

       （1）悬浮聚合法使单体呈微滴状悬浮涣散于水相中，选用的油溶性引发剂则溶于单体中，聚合反应就在这些微滴中进行，聚合反应热及时被水吸收，为了保证这些微滴在水中呈珠状涣散，需求参加悬浮稳定剂，如明胶、聚乙烯醇、甲基纤维素、羟乙基纤维素等。引发剂多选用有机过氧化物和偶氮化合物，如过氧化二碳酸二异丙酯过氧化二碳酸二环己酯、过氧化二碳酸二乙基己酯和偶氮二异庚腈、偶氮二异丁腈等。聚合是在带有拌和器的聚合釜中进行的。聚合后，物料流入单体收回罐或汽提塔内收回单体。然后流入混合釜，水洗再离心脱水、枯燥即得树脂制品。    

      （2）乳液聚合法最早的工业生产 PVC的一种办法。在乳液聚合中，除水和氯乙烯单体外，还要参加烷基磺酸钠等表面活性剂作乳化剂，使单体涣散于水相中而成乳液状，以水溶性过硫酸钾或过硫酸铵为引发剂，还能够选用“氧化-还原”引发系统，聚合进程和悬浮法不同。也有参加聚乙烯醇作乳化稳定剂，十二烷基硫醇作调节剂，碳酸氢钠作缓冲剂的。聚合办法有间歇法、半接连法和接连法三种。聚合产物为乳胶状，乳液粒径0.05～2μm，能够直接应用或经喷雾枯燥成粉状树脂。乳液聚合法的聚合周期短，较易操控，得到的树脂分子量高，聚合度较均匀，适用于作聚氯乙烯糊，制人造革或浸渍制品。    

      （3）本体聚合法聚合设备比较特别，首要由立式预聚合釜和带框式拌和器的卧式聚合釜构成。聚合分两段进行。单体和引发剂先在预聚合釜中预聚1h，生成种子粒子，这时转化率达8％～10％，然后流入第二段聚合釜中，补加与预聚物等量的单体，持续聚合。待转化率达85％～90％，排出剩余单体，再经破坏、过筛即得制品。树脂的粒径与粒形由拌和速度操控，反应热由单体回流冷凝带出。此法生产过程简略，产品质量好，生产成本也较低。