PVC吹塑加工用自在基加成聚合办法制备，聚合办法首要分为悬浮聚合法、乳液聚合法和本体聚合法，以悬浮聚合法为主，约占PVC总产量的80%左右。将纯水、液化的VCM单体、涣散剂参加到反应釜中，然后参加引起剂和其它助剂，升温到必定温度后VCM单体发作自在基聚合反应生成PVC颗粒。继续的拌和使得颗粒的粒度均匀，而且使生成的颗粒悬浮在水中。此外，还有用微悬浮法出产PVC糊用树脂，商品功能和成糊性均好。

一。悬浮聚合法　

使单体呈微滴状悬浮涣散于水相中，选用的油溶性引起剂则溶于单体中，聚合反应就在这些微滴中进行，聚合反应热及时被水吸收，为了保证这些微滴在水中呈珠状涣散，需求参加悬浮稳定剂，如明胶、聚乙烯醇、甲基纤维素、羟乙基纤维素等。引起剂多选用有机过氧化物和偶氮化合物，如过氧化二碳酸二异丙酯、过氧化二碳酸二环己酯、过氧化二碳酸二乙基己酯和偶氮二异庚腈、偶氮二异丁腈等。聚合是在带有拌和器的聚合釜中进行的。聚合后，物料流入单体收回罐或汽提塔内收回单体。

　　然后流入混合釜，水洗再离心脱水、枯燥即得树脂制品。氯乙烯单体应尽可能从树脂中抽除。作食品包装用的 PVC，游离单体含量应操控在1ppm以下。聚合时为保证获得规则的分子量和分子量散布规模的树脂并防止爆聚，必须操控好聚合进程的温度和压力。树脂的粒度和粒度散布则由拌和速度和悬浮稳定剂的挑选与用量操控。树脂的质量以粒度和粒度散布、分子量和分子量散布、表观密度、孔隙度、鱼眼、热稳定性、色泽、杂质含量及粉末自在流动性等功能来表征。

二、乳液聚合法　

最早的工业出产 PVC的一种办法。在乳液聚合中，除水和氯乙烯单体外，还要参加烷基磺酸钠等表面活性剂作乳化剂，使单体涣散于水相中而成乳液状，以水溶性过硫酸钾或过硫酸铵为引起剂，还能够选用“氧化-复原”引起系统，聚合进程和悬浮法不同。也有参加聚乙烯醇作乳化稳定剂，十二烷基硫醇作调节剂，碳酸氢钠作缓冲剂的。聚合办法有间歇法、半接连法和接连法三种。聚合产物为乳胶状，乳液粒径0.05～2μm,能够直接使用或经喷雾枯燥成粉状树脂。乳液聚合法的聚合周期短，较易操控，得到的树脂分子量高，聚合度较均匀，适用于作聚氯乙烯糊，制人造革或浸渍制品。乳液法聚合的配方复杂，商品杂质含量较高。